Παραγωγή πυριτίου Wafer

Sep 14, 2020

Αφήστε ένα μήνυμα

Πηγή: mksinst.com


Ηλεκτρονικός βαθμός καθαρισμού πολυκρυσταλλικού πυριτίου (πολυπυρίτιο)

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
Φιγούρα 1. Σχηματικό φούρνο βυθισμένου τόξου ηλεκτροδίου που χρησιμοποιείται για την παραγωγή MG-Si.
Το Siliconis είναι το δεύτερο πιο άφθονο στοιχείο στον φλοιό της γης (το οξυγόνο είναι το πρώτο). Εμφανίζεται φυσικά σε πυριτικά (που περιέχουν Si-O) βράχους και άμμο. Το στοιχειακό πυρίτιο που χρησιμοποιείται στην κατασκευή συσκευών ημιαγωγών παράγεται από άμμο χαλαζία και χαλαζίτη υψηλής καθαρότητας, τα οποία περιέχουν σχετικά λίγες ακαθαρσίες. Το ηλεκτρονικό πυρίτιο ποιότητας, το όνομα που χρησιμοποιείται για την ποιότητα του πυριτίου που χρησιμοποιείται στην κατασκευή συσκευών ημιαγωγών, είναι το προϊόν μιας αλυσίδας διεργασιών που ξεκινούν με τη μετατροπή της χαλαζιακής ή χαλαζίτης άμμου σε «μεταλλουργικής ποιότητας πυρίτιο» (MG-Si), σε ηλεκτρικό κλίβανος τόξου (Σχήμα 1) σύμφωνα με τη χημική αντίδραση:


ΣιΟ2+ C → Si + CO2

Το πυρίτιο που παρασκευάζεται με αυτόν τον τρόπο ονομάζεται «μεταλλουργικός βαθμός», δεδομένου ότι το μεγαλύτερο μέρος της παγκόσμιας παραγωγής πηγαίνει στην παραγωγή χάλυβα. Είναι περίπου 98% καθαρό. Το MG-Si δεν είναι αρκετά καθαρό για άμεση χρήση στην κατασκευή ηλεκτρονικών. Ένα μικρό κλάσμα (5% - 10%) της παγκόσμιας παραγωγής MG-Si καθαρίζεται περαιτέρω για χρήση στην κατασκευή ηλεκτρονικών. Ο καθαρισμός του πυριτίου MG-Si σε ημιαγωγό (ηλεκτρονικό) είναι μια διαδικασία πολλαπλών βημάτων, που φαίνεται σχηματικά στο Σχήμα 2. Σε αυτήν τη διαδικασία, το MG-Si αλέστηκε πρώτα σε έναν μύλο με σφαιρίδια για να παράγει πολύ λεπτό (75%< 40 μΜ) σωματίδια τα οποία στη συνέχεια τροφοδοτούνται σε αντιδραστήρα ρευστής κλίνης (FBR). Εκεί το MG-Si αντιδρά με άνυδρο αέριο υδροχλωρικό οξύ (HCl), στους 575 Κ (περίπου 300 approxC) σύμφωνα με την αντίδραση:


Si + 3HCl → SiHCl3+ H2

Η αντίδραση υδροχλωρίωσης στο FBR παράγει ένα αέριο προϊόν που είναι περίπου 90% τριχλωροσιλάνιο (SiHCl3). Το υπόλοιπο 10% του αερίου που παράγεται σε αυτό το στάδιο είναι ως επί το πλείστον τετραχλωροσιλάνιο, SiCl4, με λίγο διχλωροσιλάνιο, SiH2Κλ2. Αυτό το μείγμα αερίων υποβάλλεται σε μια σειρά κλασματικών αποστάξεων που καθαρίζουν το τριχλωροσιλάνιο και συλλέγουν και επαναχρησιμοποιούν τα παραπροϊόντα τετραχλωροσιλανίου και διχλωροσιλανίου. Αυτή η διαδικασία καθαρισμού παράγει εξαιρετικά καθαρό τριχλωροσιλάνιο με μεγάλες ακαθαρσίες στα χαμηλά μέρη ανά δισεκατομμύριο. Το καθαρό, στερεό πολυκρυσταλλικό πυρίτιο παράγεται από τριχλωροσιλάνιο υψηλής καθαρότητας χρησιμοποιώντας μια μέθοδο γνωστή ως «Η διαδικασία Siemens». Στη διαδικασία αυτή, το τριχλωροσιλάνιο αραιώνεται με υδρογόνο και τροφοδοτείται σε αντιδραστήρα εναπόθεσης χημικών ατμών. Εκεί, οι συνθήκες αντίδρασης προσαρμόζονται έτσι ώστε το πολυκρυσταλλικό πυρίτιο να εναποτίθεται σε ηλεκτρικά θερμαινόμενες ράβδους πυριτίου σύμφωνα με το αντίστροφο της αντίδρασης σχηματισμού τριχλωροσιλανίου:

SiHCl3+ H2→ Si + 3HC

Υποπροϊόντα από την αντίδραση εναπόθεσης (Η2, HCl, SiHCl3, SiCl4και SiH2Κλ2συλλαμβάνονται και ανακυκλώνονται μέσω της διαδικασίας παραγωγής και καθαρισμού τριχλωροσιλανίου όπως φαίνεται στο Σχήμα 2. Η χημεία των διαδικασιών παραγωγής, καθαρισμού και απόθεσης πυριτίου που σχετίζονται με πυρίτιο ημιαγωγού είναι πιο περίπλοκη από αυτήν την απλή περιγραφή. Υπάρχει επίσης ένας αριθμός εναλλακτικών χημικών που μπορούν και χρησιμοποιούνται για την παραγωγή πολυπυριτίου.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Σχήμα 2. Διάγραμμα ροής διαδικασίας για την παραγωγή πυριτίου ημιαγωγών (ηλεκτρονικής ποιότητας).

Κατασκευή μονής κρυστάλλου πυριτίου

Οι γκοφρέτες πυριτίου τόσο γνωστές σε εμάς στη βιομηχανία ημιαγωγών είναι στην πραγματικότητα λεπτές φέτες ενός μεγάλου κρυστάλλου πυριτίου που αναπτύχθηκαν από λιωμένο πολυκρυσταλλικό πυρίτιο ηλεκτρονικής ποιότητας. Η διαδικασία που χρησιμοποιείται για την ανάπτυξη αυτών των μεμονωμένων κρυστάλλων είναι γνωστή ως η διαδικασία Czochralski μετά τον εφευρέτη της, Jan Czochralski. Το σχήμα 3 δείχνει τη βασική ακολουθία και τα συστατικά που εμπλέκονται στη διαδικασία Czochralski.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Σχήμα 3. Σχηματική διαδικασία Czochralski (β) Εξοπλισμός επεξεργασίας (αναπαράγεται με άδεια, PVA TePla AG 2017).
Η διαδικασία Czochralski διεξάγεται σε έναν αποσπώμενο θάλαμο, που συνήθως αναφέρεται ως «κρυσταλλικός εξολκέας» που κρατά ένα μεγάλο χωνευτήρι, συνήθως χαλαζία, και ένα ηλεκτρικό θερμαντικό στοιχείο (Σχήμα 3 (α)). Πολυπυρίτιο ποιότητας ημιαγωγού φορτώνεται (φορτίζεται) στο χωνευτήριο μαζί με ακριβείς ποσότητες οποιωνδήποτε προσμείξεων, όπως φωσφόρου ή βορίου, που μπορεί να χρειαστούν για να δώσουν στο γκοφρέτες τα προϊόντα καθορισμένα χαρακτηριστικά Ρ ή Ν. Η εκκένωση αφαιρεί τυχόν αέρα από το θάλαμο για να αποφευχθεί η οξείδωση του θερμαινόμενου πυριτίου κατά τη διάρκεια της διαδικασίας ανάπτυξης. Το φορτισμένο χωνευτήριο θερμαίνεται ηλεκτρικά σε θερμοκρασία επαρκή για τήξη του πολυπυριτίου (μεγαλύτερη από 1421ºC). Μόλις λιώσει πλήρως το φορτίο πυριτίου, ένας μικρός κρύσταλλος σπόρου, τοποθετημένος σε μια ράβδο, κατεβάζεται στο λιωμένο πυρίτιο. Ο κρύσταλλος σπόρου έχει συνήθως διάμετρο περίπου 5 mm και μήκος έως 300 mm. Λειτουργεί ως «εκκινητής» για την ανάπτυξη του μεγαλύτερου κρυστάλλου πυριτίου από το τήγμα. Ο κρύσταλλος σπόρων τοποθετείται στη ράβδο με μια γνωστή κρυσταλλική όψη κάθετα προσανατολισμένη στο τήγμα (οι κρυσταλλικές όψεις ορίζονται από «Miller Indices»). Στην περίπτωση κρυστάλλων σπόρου, όψεις με δείκτες Miller< 100>="">< 110=""> ή< 111=""> επιλέγονται συνήθως. Η ανάπτυξη κρυστάλλων από το τήγμα θα είναι σύμφωνη με αυτόν τον αρχικό προσανατολισμό, δίνοντας στον τελικό μεγάλο μονό κρύσταλλο έναν γνωστό προσανατολισμό κρυστάλλου. Μετά τη βύθιση στο τήγμα, ο κρύσταλλος σπόρου τραβιέται αργά (μερικά cm / ώρα) από το τήγμα καθώς μεγαλώνει ο μεγαλύτερος κρύσταλλος. Η ταχύτητα έλξης καθορίζει την τελική διάμετρο του μεγάλου κρυστάλλου. Τόσο ο κρύσταλλος όσο και το χωνευτήριο περιστρέφονται κατά τη διάρκεια μιας κρυσταλλικής έλξης για τη βελτίωση της ομοιογένειας της κατανομής κρυστάλλου και προσμίξεων. Ο τελικός μεγάλος κρύσταλλος έχει κυλινδρικό σχήμα. ονομάζεται "boule". Η ανάπτυξη του Czochralski είναι η πιο οικονομική μέθοδος για την παραγωγή κρυστάλλων πυριτίου κατάλληλων για την παραγωγή πλακιδίων πυριτίου για γενική κατασκευή συσκευών ημιαγωγών (γνωστή ως γκοφρέτες CZ). Η μέθοδος μπορεί να σχηματίσει μπουλόνια αρκετά μεγάλα για να παράγει πλακίδια πυριτίου έως και 450 mm σε διάμετρο. Ωστόσο, η μέθοδος έχει ορισμένους περιορισμούς. Δεδομένου ότι το boule καλλιεργείται σε χαλαζία (SiO2) χωνευτήριο, υπάρχει κάποια μόλυνση οξυγόνου στο πυρίτιο (συνήθως 1018 άτομα cm-3 ή 20 ppm). Τα χωνευτήρια γραφίτη έχουν χρησιμοποιηθεί για την αποφυγή αυτής της μόλυνσης, ωστόσο παράγουν ακαθαρσίες άνθρακα στο πυρίτιο, αν και με τάξη μεγέθους χαμηλότερη σε συγκέντρωση. Τόσο οι ακαθαρσίες οξυγόνου όσο και άνθρακα μειώνουν το μήκος διάχυσης του μειοψηφικού φορέα στην τελική γκοφρέτα πυριτίου. Η ομοιογένεια των ντοπανών στις αξονικές και ακτινικές κατευθύνσεις περιορίζεται επίσης στο πυρίτιο Czochralski, καθιστώντας δύσκολη την απόκτηση γκοφρετών με αντίσταση μεγαλύτερη από 100 ohm-cm.


Το πυρίτιο υψηλής καθαρότητας μπορεί να παραχθεί με μια μέθοδο γνωστή ως διύλιση Float Zone (FZ) Σε αυτή τη μέθοδο, μια ράβδος πολυκρυσταλλικού πυριτίου τοποθετείται κάθετα στον θάλαμο ανάπτυξης, είτε υπό κενό είτε σε αδρανή ατμόσφαιρα. Το πλινθώμα δεν έρχεται σε επαφή με κανένα από τα συστατικά του θαλάμου εκτός από το αέριο περιβάλλοντος και έναν κρύσταλλο σπόρου γνωστού προσανατολισμού στη βάση του (Σχήμα 4). Το πλινθώμα θερμαίνεται χρησιμοποιώντας πηνία ραδιοσυχνοτήτων χωρίς επαφή (RF) που δημιουργούν μια ζώνη λειωμένου υλικού στην πλινθώματα, συνήθως πάχους περίπου 2 cm. Στη διαδικασία FZ, η ράβδος κινείται κατακόρυφα προς τα κάτω, επιτρέποντας στη λιωμένη ζώνη να ανεβαίνει το μήκος του πλινθώματος, ωθώντας τις ακαθαρσίες μπροστά από το τήγμα και αφήνοντας πίσω από πολύ καθαρισμένο πυρίτιο μονού κρυστάλλου. Οι γκοφρέτες πυριτίου FZ έχουν αντίσταση έως 10.000 ohm-cm.

Float zone crystal growth configuration
Σχήμα 4. Διαμόρφωση κρυστάλλου ζώνης επίπλευσης.
Μόλις δημιουργηθεί η φιάλη πυριτίου, κόβεται σε διαχειρίσιμα μήκη και κάθε μήκος γειώνεται στην επιθυμητή διάμετρο. Τα επίπεδα προσανατολισμού που υποδεικνύουν το ντόπινγκ του πυριτίου και τον προσανατολισμό για γκοφρέτες διαμέτρου μικρότερης των 200 mm είναι επίσης γειωμένα στο μπουλόνι σε αυτό το στάδιο. Για γκοφρέτες με διαμέτρους μικρότερες των 200 mm, το πρωτεύον (μεγαλύτερο) επίπεδο είναι προσανατολισμένο κάθετα προς έναν καθορισμένο κρυσταλλικό άξονα όπως<, 111> ή< 100=""> (βλέπε σχήμα 5). Τα δευτερεύοντα (μικρότερα) επίπεδα δείχνουν εάν μια γκοφρέτα είναι είτε τύπου p ή τύπου n. Οι γκοφρέτες 200 mm (8-ιντσών) και 300 mm (12-ίντσες) χρησιμοποιούν μία μόνο εγκοπή προσανατολισμένη στον καθορισμένο άξονα κρυστάλλου για να υποδείξουν τον προσανατολισμό της γκοφρέτας χωρίς ένδειξη για τον τύπο ντόπινγκ. Το σχήμα 3 δείχνει τη σχέση μεταξύ του τύπου γκοφρέτας και της τοποθέτησης των διαμερισμάτων στην άκρη της γκοφρέτας.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Σχήμα 5. Επίπεδα σχεδιαστές Wafer για διαφορετικό προσανατολισμό και ντόπινγκ.
Αφού η μπούλα έχει γειωθεί στην επιθυμητή διάμετρο και έχουν δημιουργηθεί τα διαμερίσματα, κόβεται σε λεπτές φέτες χρησιμοποιώντας είτε λεπίδα με επίστρωση από διαμάντι είτε από χαλύβδινο σύρμα. Τα άκρα των φετών πυριτίου συνήθως στρογγυλεύονται σε αυτό το στάδιο. Σήματα λέιζερ που ορίζουν τον τύπο πυριτίου, την αντίσταση, τον κατασκευαστή, κ.λπ. προστίθενται επίσης κοντά στο πρωτεύον επίπεδο τη στιγμή αυτή. Και οι δύο επιφάνειες του ημιτελούς τεμαχίου είναι αλεσμένες και περιτυλιγμένες για να φέρουν όλες τις φέτες μέσα σε ένα καθορισμένο πάχος και ανοχή επιπεδότητας. Η λείανση φέρνει τη φέτα σε τραχύ πάχος και ανοχή επιπεδότητας, μετά την οποία η διαδικασία περιτύλιξης αφαιρεί το τελευταίο κομμάτι του ανεπιθύμητου υλικού από τις επιφάνειες των φετών, αφήνοντας μια λεία, επίπεδη, λείανση επιφάνεια. Το χτύπημα τυπικά επιτυγχάνει ανοχές μικρότερες από 2,5 μm ομοιομορφίας στην επιπεδότητα της επιφάνειας της γκοφρέτας.


Το τελικό στάδιο στην κατασκευή πλακιδίων πυριτίου περιλαμβάνει χημικάχαλκογραφίααπομακρύνετε τυχόν επιφανειακά στρώματα που ενδέχεται να έχουν συσσωρευτεί κρυσταλλική βλάβη και μόλυνση κατά το πριόνισμα, το τρίψιμο και το χτύπημα. ακολουθούμενη απόχημική μηχανική στίλβωση(CMP) για να παράγει μια εξαιρετικά αντανακλαστική επιφάνεια, χωρίς γρατσουνιές και ζημιές στη μία πλευρά της γκοφρέτας. Η χημική χάραξη επιτυγχάνεται με τη χρήση ενός διαλύματος διαλύματος υδροφθορικού οξέος (HF) αναμεμιγμένου με νιτρικό και οξικό οξύ που μπορεί να διαλύσει το πυρίτιο. Στο CMP, φέτες πυριτίου τοποθετούνται σε φορέα και τοποθετούνται σε μηχανή CMP κάπου που υφίστανται συνδυασμένο χημικό και μηχανικό στίλβωση. Συνήθως, η CMP χρησιμοποιεί ένα σκληρό στρώμα στιλβωτικής ουσίας πολυουρεθάνης σε συνδυασμό με έναν πολτό λειαντικών σωματιδίων από αλουμίνα ή λειαντικά διασκορπισμένα σε αλκαλικό διάλυμα. Το τελικό προϊόν της διαδικασίας CMP είναι η γκοφρέτα πυριτίου με την οποία, ως χρήστες, γνωρίζουμε. Έχει μια πολύ ανακλαστική επιφάνεια, χωρίς γρατσουνιές και ζημιές από τη μία πλευρά στην οποία μπορούν να κατασκευαστούν συσκευές ημιαγωγών.

Παραγωγή Compaf Semiconductor Wafer

Οι σύνθετοι ημιαγωγοί είναι σημαντικά υλικά σε πολλές στρατιωτικές και άλλες εξειδικευμένες ηλεκτρονικές συσκευές όπως λέιζερ, ηλεκτρονικές συσκευές υψηλής συχνότητας, LED, οπτικοί δέκτες, οπτο-ηλεκτρονικά ολοκληρωμένα κυκλώματα κ.λπ. Το GaN έχει χρησιμοποιηθεί συνήθως σε πολλές διαφορετικές εμπορικές εφαρμογές LED από τη δεκαετία του 1990 .


Ο Πίνακας 1 παρέχει μια λίστα των στοιχειακών και δυαδικών (δύο στοιχείων) σύνθετων ημιαγωγών μαζί με τη φύση του χάσματος ζώνης και το μέγεθος του. Εκτός από τους δυαδικούς σύνθετους ημιαγωγούς, είναι επίσης γνωστοί και χρησιμοποιούνται τριμερείς (τριών στοιχείων) σύνθετοι ημιαγωγοί στην κατασκευή συσκευών. Οι ημιαγωγοί τριτογενών ενώσεων περιλαμβάνουν υλικά όπως το αρσενίδιο αργιλίου γαλλίου, τα AlGaAs, το αρσενίδιο του γαλλίου, το InGaAs και το αρσενίδιο του αργιλίου ινδίου, τα InAlAs. Οι τεταρτογενείς (τεσσάρων στοιχείων) σύνθετοι ημιαγωγοί είναι επίσης γνωστοί και χρησιμοποιούνται στη σύγχρονη μικροηλεκτρονική.

Η μοναδική ικανότητα εκπομπής φωτός των σύνθετων ημιαγωγών οφείλεται στο γεγονός ότι είναι ημιαγωγοί άμεσου διακένου ζώνης. Ο Πίνακας 1 δείχνει ποιοι ημιαγωγοί κατέχουν αυτήν την ιδιότητα. Το μήκος κύματος του φωτός που εκπέμπεται από συσκευές κατασκευασμένες από ημιαγωγούς άμεσου διακένου ζώνης εξαρτάται από την ενέργεια διακένου ζώνης. Κατασκευάζοντας επιδέξια τη δομή διακένου ζώνης σύνθετων συσκευών κατασκευασμένων από διαφορετικούς σύνθετους ημιαγωγούς με κενά ζώνης, οι μηχανικοί μπόρεσαν να παράγουν συσκευές εκπομπής φωτός στερεάς κατάστασης που κυμαίνονται από τα λέιζερ που χρησιμοποιούνται στις επικοινωνίες οπτικών ινών έως λαμπτήρες LED υψηλής απόδοσης. Μια λεπτομερής συζήτηση των επιπτώσεων των άμεσων έναντι των έμμεσων κενών ζώνης σε υλικά ημιαγωγών είναι πέρα ​​από το πεδίο αυτής της εργασίας.

Απλοί, δυαδικοί σύνθετοι ημιαγωγοί μπορούν να παρασκευαστούν χύμα, και οι μονές κρυσταλλικές γκοφρέτες παράγονται με διαδικασίες παρόμοιες με αυτές που χρησιμοποιούνται στην κατασκευή πλακιδίων πυριτίου. Τα πλινθώματα GaAs, InP και άλλων σύνθετων ημιαγωγών μπορούν να αναπτυχθούν χρησιμοποιώντας τη μέθοδο Czochralski ή Bridgman-Stockbarger με γκοφρέτες παρασκευασμένες με τρόπο παρόμοιο με την παραγωγή πλακιδίων πυριτίου. Η επιφανειακή επεξεργασία των σύνθετων γκοφρετών ημιαγωγών (δηλαδή, καθιστώντας τα ανακλαστικά και επίπεδα) περιπλέκεται από το γεγονός ότι υπάρχουν τουλάχιστον δύο στοιχεία και αυτά τα στοιχεία μπορούν να αντιδράσουν με χαρακτικά και λειαντικά σε διαφορετικές μόδες.

Σύστημα υλικώνΟνομαΤύποςΕνεργειακό χάσμα (eV)Τύπος ζώνης (I=έμμεσο, D=άμεσο)
IVΔιαμάντιC5.47I
ΠυρίτιοΣι1.124I
ΓερμάνιοΤζ0.66I
Γκρι κασσίτεροςΣιν0.08D
IV-IVΚαρβίδιο του πυριτίουΟύτω2.996I
Πυρίτιο-ΓερμάνιοΣιxΤζ1-xΒαρ.I
IIV-VΣουλφίδιο μολύβδουPbS0.41D
Μόλυβδος σεληνίδηPbSe0.27D
Lead TelluridePbTe0.31D
III-VΝιτρίδιο αλουμινίουAlN6.2I
Φωσφίδιο αργιλίουAlP2.43I
Αλουμίνιο αρσενίδιοΑλίμονο2.17I
Αντιμιονίδιο αλουμινίουAlSb1.58I
Γάλλιο νιτρίδιοGaN3.36D
Φωσφίδιο γαλλίουΧάσμα2.26I
Γάλλιο ΑρσενίδηGaAs1.42D
Γάλλιο ΑντιμίδιοGaSb0.72D
Νιτρίδιο ινδίουΠανδοχείο0.7D
Φωσφίδιο ινδίουInP1.35D
Ινδιού ΑρσενίδηInAs0.36D
Αντιμίδιο του ινδίουInSb0.17D
II-VIΣουλφίδιο ψευδαργύρουZnS3.68D
Σεληνίδη ψευδάργυρουZnSe2.71D
Ψευδάργυρος TellurideZnTe2.26D
Θειικό κάδμιοCdS2.42D
Cadmium SelenideCdSe1.70D
Cadmium TellurideCdTe1.56D

Τραπέζι 1. Οι στοιχειώδεις ημιαγωγοί και οι δυαδικοί σύνθετοι ημιαγωγοί.




Αποστολή ερώτησής
Αποστολή ερώτησής